The life and times of germanium and tin complexes ligated by amidinates and guanidinates and exploratory studies in the use of these ligands in the formation of iron complexes.
Notice bibliographique
Résumé
The overall objectives in the creation of this work were to investigate the structure and reactivity of the group 14 elements germanium and tin supported by amidinates and guanidinates. Chapter One outlines features of the supporting ligation used throughout the thesis. Chapter Two describes the first characterized amidinate complexes of Ge using alkylamidinates as ancillary ligands. Chapter Three represents the first comprehensive study of a heteronuclear intermetal two-electron sulfur atom transfer between Sn and Ge. Complete sulfur atom exchange between amidinate complexes of tin and germanium was achieved through the reaction of (CyNC(tBu)NCy) 2Sn=S with (CyNC(tBu)NCy)2Ge to form the corresponding germanium sulfide (Ge=S) and stannylene. Chapter Four is concerned with the cleavage of chalcogen-chalcogen bonds as routes to the formation of rare chalcogenolates of tin and germanium. Unusual cyclic tin tetrasulfido complexes {(CyNC(R)NCy)[N(SiMe3 )2]}MS4 (M = Sn, R = Me, tBu; M = Ge, R = Me) were prepared by the reaction of elemental sulfur with the divalent group 14 starting materials [CyNC(R)NCy]M[N(SiMe3)2] (M = Sn, R = Me, tBu; M = Ge, R = Me). In Chapter Five mixed amidinato amido complexes [Me 3SiNC(tBu)NSiMe3]M[N(SiMe 3)2] (M = Sn, Ge) were prepared by the reaction of [Me 3SiNC(tBu)NSiMe3]Li with SnCl2 and GeCl2(dioxane) in ether. The N(SiMe3)2 ligand in these compounds is derived from the rearrangement of the [Me 3SiNC(tBu)NSiMe3]- anion with extrusion of tBuCN. The focus of Chapter Six is on the catalytic cyclotrimerization of isocyanates to perhydro-1,3,5-triazine-2,4,6-triones (isocyanurates) at room temperature. In Chapter Seven, we investigate the use of monoanionic N,N',N″-trisubstituted guanidinates as well as the anion of 1,3,4,6,7,8-hexahydro-2H-pyramido[1,2-a]pyramidine (Hhpp) in the formation of both Sn(II) and Sn(IV) complexes. Chapter Eight deals with investigations into the formation of amidinate and guanidinate complexes of both Fe(II) and Fe(III). Presented in this Chapter are results regarding the use of N, N'-dicyclohexylformamidinate as a ligand with Fe(II) to yield Fe4(mu4-O)(mu-Br) 2(mu-CyNCHNCy)4. (Abstract shortened by UMI.)
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».