Balance between Metal and Ligand Reduction in Diiminepyridine Complexes of Ti
Notice bibliographique
Résumé
Reaction of the diiminepyridine ligand Et DIP (2,6-Et 2 -C 6 H 3 N═CMe) 2 C 5 H 3 N) with TiCl 3 (THF) 3 gave the corresponding Ti(III) complex ( Et DIP)TiCl 3 ( 1 ). Reduction of 1 with 1 equiv of KC 8 produced the formally Ti(II) complex ( Et DIP)TiCl 2 ( 2 ). From this, ( Et DIP)TiClR complexes (R = Me ( 3a ), Me 3 SiCH 2 ( 3b ), Ph ( 3c )) were obtained by addition of 1 equiv of RLi. Similarly, dialkyl complexes ( Et DIP)TiR 2 (R = Me ( 4a ), Me 3 SiCH 2 ( 4b )) were obtained with 2 equiv of RLi. All new complexes except 3b were characterized by single-crystal X-ray diffraction. EPR studies indicate that complex 1 is best regarded as a true Ti(III) complex with an “innocent” DIP ligand. Complexes 2 – 4 are all diamagnetic. In contrast to DIP complexes of the late transition metals Fe and Co, the new complexes 2 – 4 show strong upfield 1 H NMR shifts for the pyridine β and γ protons caused by transfer of negative charge to the DIP ligand. On the basis of this and the C═N and C imine –C Py bond lengths, a description involving Ti(IV) and a dianionic ligand seems most appropriate, and DFT calculations support this interpretation. This means that reduction of Ti(III) complex 1 results in oxidation of the metal center to Ti(IV). VT-NMR studies of 4a suggest a small and temperature-dependent thermal population of a triplet state, and indeed calculations indicate that 4a has the lowest singlet–triplet energy difference of the systems studied.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».