Cationic, Neutral, and Anionic Hydrides of Iridium with PSiP Pincers
Notice bibliographique
Résumé
This work describes synthetic routes from the known precursor [IrClH{κ P, P, Si -Si(Me)(C 6 H 4 -2-P i Pr 2 ) 2 }] ( 1 ) to new hydride and polyhydride derivatives. Substituting the chloride ligand with triflate leads to the five-coordinate complex [IrH{κ O -O 3 S(CF 3 )}{κ P, P, Si -Si(Me)(C 6 H 4 -2-P i Pr 2 ) 2 }] ( 2 ), which can undergo reversible coordination of water (H 2 O) or dihydrogen (H 2 ) to generate respectively the cationic derivative [IrH{κ P, P, Si -Si(Me)(C 6 H 4 -2-P i Pr 2 ) 2 }(OH 2 ) 2 ](CF 3 SO 3 ) ( 3 ) or the neutral trans -hydride–dihydrogen [IrH{κ O -O 3 S(CF 3 )}{κ P, P, Si -Si(Me)(C 6 H 4 -2-P i Pr 2 ) 2 }(η 2 -H 2 )] ( 6 ) in equilibrium. The use of acetonitrile or carbon monoxide (CO) excess instead of water produces stable analogues of 3 (complexes 4 or 5, respectively). The reaction between 1 and NaBH 4 affords the tetrahydroborate derivative [IrH{κ 2 H -H 2 BH 2 }{κ P, P, Si -Si(Me)(C 6 H 4 -2-P i Pr 2 ) 2 }] ( 7 ), which can be protonated with triflic acid to form 2 or with HBF 4 to give the dinuclear cationic derivative [(μ:κ 2 H,κ 2 H -BH 4 )[IrH{κ P, P, Si -Si(Me)(C 6 H 4 -2-P i Pr 2 ) 2 }] 2 ](BF 4 ) ( 8 ). The reactions of 7 with alcohols afford either the dihydride–carbonyl [IrH 2 {κ P, P, Si -Si(Me)(C 6 H 4 -2-P i Pr 2 ) 2 }(CO)] ( 9 ) or the known tetrahydride [IrH 4 {κ P, P, Si -Si(Me)(C 6 H 4 -2-P i Pr 2 ) 2 }] ( 10 ), depending on the ease of alcohol decarbonylation. NMR observations and density functional theory calculations on the fluxional behavior of 10 indicate that the spatial contour of the mer PSiP framework conditions hydride-ligand exchanges. Complex 10 reacts with NaH in tetrahydrofuran to form the anionic trihydride [IrH 3 {κ P, P, Si -Si(Me)(C 6 H 4 -2-P i Pr 2 ) 2 }]Na ( 11 ), which exists as a mixture of fac and mer isomers in equilibrium.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».