Multiple C–H Activations of Linear Alkanes by Various (η<sup>5</sup>-Cyclopentadienyl)W(NO)(CH<sub>2</sub>CMe<sub>3</sub>)<sub>2</sub> Complexes
Notice bibliographique
Résumé
As illustrated in the accompanying diagram, thermolysis of Cp*W(NO)(CH 2 CMe 3 ) 2 (Cp* = η 5 -C 5 Me 5 ) at 80 °C in neat linear alkanes effects three successive C–H bond activations of the hydrocarbon substrates and forms Cp*W(NO)(H)(η 3 -allyl) complexes in which the allyl ligands are derived from the alkanes. These allyl hydrido compounds exist in solutions as mixtures of isomers containing monosubstituted (i.e., terminal) or 1,3-disubstituted (i.e., internal) allyl ligands which can have either an endo or exo orientation with the substituent groups being either proximal or distal to the nitrosyl ligand. Due to steric factors the most abundant isomer in all cases has a monosubstituted allyl ligand in the endo orientation with the alkyl end distal to the nitrosyl ligand. In addition, the relative abundance of Cp*W(NO)(H)(η 3 -allyl) isomers having monosubstituted allyl ligands decreases with increasing length of the n -alkane chain. Further thermolysis of the Cp*W(NO)(H)(η 3 -allyl) complexes results in the liberation of alkenes. Whether initiated by Cp*W(NO)(CH 2 CMe 3 ) 2 or independently synthesized Cp*W(NO)(H)(η 3 -allyl) complexes, the n -alkane dehydrogenations generally result in the preferential formation of 1-alkenes. They are stoichiometric, and their outcomes are not significantly affected by varying the experimental conditions employed (e.g., time, temperature, an open system, use of an H 2 acceptor, etc.) or by changing the initial bis(neopentyl) tungsten reactant to its Cp Et (η 5 -C 5 Me 4 Et) and Cp i Pr (η 5 -C 5 H 4 i Pr) analogues or to Cp*Mo(NO)(CH 2 CMe 3 ) 2 . The results of DFT calculations are consistent with these dehydrogenations proceeding via 16e Cp*M(NO)(η 2 -alkene) (M = Mo, W) intermediates that are in equilibrium with their more stable 18e Cp*M(NO)(H)(η 3 -allyl) isomers. These intermediates facilitate the allyl ligand exchange reactions depicted in the accompanying diagram by functioning as internal hydrogen acceptors during the dehydrogenation of the linear alkanes. Thermolysis of the final hydrido allyl complexes liberates the desired alkenes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,003 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,002 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».