Geometrical distortions and charge transfer in munchnöne regio‐selectivity: A conceptual density functional study
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Notice bibliographique
Résumé
Dipolar cycloaddition reactions involving munchnönes and simple dipolarophiles provide a versatile synthetic route toward pyrrole derivatives. However, despite their widespread use, there are still debates regarding the factors governing the regio‐selectivity of these reactions. In this contribution, we study the regio‐selectivity of 1,3‐dipolar cycloadditions of munchnönes and alkenes, and the ability of conceptual density functional theory (c‐DFT) descriptors to correctly study these processes. We base our analysis on the variation of different reactivity descriptors along the reaction path, calculated for the whole reacting complex, and for the isolated species, with the strained geometries they present within this supra‐molecular aggregate. The study of several global descriptors indicates that the path leading to the preferred product proceeds via an asynchronous mechanism, with the maximum extent of charge transfer occurring after the transition state. This helps to understand why several reactivity principles fail to correctly account for the position of the transition state in this case. This also explains why local c‐DFT descriptors fail to predict the observed majoritarian regio‐isomer. These results highlight the fundamental role of the distortion effects for determining the extent of charge transfer between the reactants, and thus their impact on the reactivity and regio‐selectivity in these reactions.
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Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle