Structural and Crystallographic Information from<sup>61</sup>Ni Solid-State NMR Spectroscopy: Diamagnetic Nickel Compounds
Notice bibliographique
Résumé
Despite the significance of nickel compounds, NMR spectroscopy of the active nickel isotope 61 Ni remains a largely unexplored field. While nickel(0) compounds have been studied by 61 Ni NMR in solution, solid-state experiments have been limited to Knight shift studies of nickel metal and nickel intermetallics. In conjunction with an NMR study of their ligands and 61 Ni relativistic computations, the first 61 Ni solid-state NMR (SSNMR) spectra of diamagnetic compounds are reported here. Specifically, bis(1,5-cyclooctadiene)nickel(0) [Ni(cod) 2 ], tetrakis(triphenylphosphite)nickel(0) [Ni[P(OPh) 3 ] 4 ], and tetrakis(triphenylphosphine)nickel(0) [Ni(PPh 3 ) 4 ] were studied. 61 Ni SSNMR spectra of Ni(cod) 2 were used to determine its isotropic chemical shift (δ iso = 965 ± 10 ppm), span (Ω = 1700 ± 50 ppm), skew (κ = −0.15 ± 0.05), quadrupolar coupling constant ( C Q = 2.0 ± 0.3 MHz), quadrupolar asymmetry parameter (η = 0.5 ± 0.2), and the relative orientation of the chemical shift and electric field gradient tensors. A solution study of Ni(cod) 2 in C 6 D 6 yielded a narrow 61 Ni signal, and the temperature dependence of δ iso ( 61 Ni) was assessed (δ iso being 936.5 ppm at 295 K). The solution is proposed as a secondary chemical shift reference for 61 Ni NMR in lieu of the extremely toxic Ni(CO) 4 primary reference. For Ni[P(OPh) 3 ] 4, 61 Ni SSNMR was used to infer the presence of two distinct crystallographic sites and establish ranges for δ iso in the solid state, as well as an upper bound for C Q (3.5 MHz for both sites). For Ni(PPh 3 ) 4, line shape fitting provided a δ iso value of 515 ± 10 ppm, Ω of 50 ± 50 ppm, κ of 0.5 ± 0.5, C Q of 0.05 ± 0.01 MHz, and η of 0.0 ± 0.2. The study of Ni(PPh 3 ) 4, in particular, demonstrates the utility of 61 Ni SSNMR given the lack of a previously reported crystal structure and transient nature of Ni(PPh 3 ) 4 in solution.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,002 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,004 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,003 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,170 | 0,044 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».