Synthesis, Conformational Properties and DFT Computational Studies of Polymethyl‐Substituted [3.3]Metacyclophanes
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Polymethyl substituted [3.3]metacyclophanes (MCPs) 4 a–d , were synthesized by the TosMIC coupling method followed by Wolff–Kishner reduction of the corresponding polymethyl‐substituted [3.3]MCP‐2,11‐diones ( 3 a–d ). 1 H NMR spectroscopy reveals that both 5,6,7,14,16‐pentamethyl[3.3]MCP‐2,11‐diones ( 3 a and 3 b ) undergo conformational changes relative to the NMR time scale in solution at room temperature but that the anti conformer is preferred. Reduced 5,6,7,14,16‐pentamethyl[3.3]MCP ( 4 a and 4 b ) adopt fixed syn– conformations in solution at room temperature. X‐ray analysis showed that in the solid state, 5,6,7,14,15,16‐hexamethyl[3.3]MCP‐2,11‐dione 3 a adopts the anti ‐conformation and reduced 5,6,7,14,16‐pentamethyl[3.3]MCP‐2,11‐diones 4 b adopts a syn‐ (chair‐chair) conformation. A series of electrophilic substitution reactions such as formylation, acetylation and nitration were carried out with 5,6,7,14,16‐pentamethyl[3.3]MCP 4 b to study their conformational isomers. The formyl, acetyl and nitro derivatives of 5,6,7,14,16‐pentamethyl[3.3]MCP are fixed to adopt syn ‐conformations in solution at room temperature. The conformational isomers of the metacyclophanes and derivatives obtained from density functional theory (DFT) methods were used to estimate the total energies and energy minimized structures of the different conformations.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».