Proof of Concept Studies Directed Towards Designed Molecular Wires: Property‐Driven Synthesis of Air and Moisture‐Stable Polystannanes
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Polystannanes with azobenzene moieties designed to protect the Sn–Sn backbone from light‐ and moisture‐induced degradation are described. The azo‐stannyl precursor 3 (70 %) is converted in good yields (88–91 %) to the mono‐ ( 4 ), and dichlorostannanes ( 5 ), by sequential chlorination, followed by further reduction of 5 to the dihydride ( 6 ) using NaBH 4 (78 %). All stannanes were characterised by NMR ( 1 H, 13 C, 119 Sn) spectroscopy and HRMS; in addition, 3 , 4 and 5 were structurally elucidated using X‐ray diffraction analysis. Metal‐free dehydrocoupling of 6 at RT leads exclusively to homopolymer ( 7 ‐ i ) displaying an initial solution 119 Sn NMR signal ( δ =−196 ppm) that migrates to −235 ppm after 10 days ( 7 ‐ f ). In contrast, metal‐catalyzed dehydrocoupling of 6 in toluene at RT leads directly 7 ‐ f . Random co‐polymers formed from 6 and ( n Bu) 2 SnH 2 at 4:1 ( 8 a ) and 1:1 ( 8 b ) ratios were compared to the alternating polystannane ( 9 ) prepared by the reaction of 6 with ( n Bu) 2 Sn(NEt 2 ) 2 . DFT calculations of 3 – 6 indicate that hypercoordination at Sn is influenced by substituents and by solvation. Homopolymer 7 was found to have unprecedented moisture and light stability in the solid state for >6 months.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».