Synthetic and Computational Studies on the Thermal and Photochemical Reactions of [NPN]TaMe<sub>3</sub> (NPN = PhP(CH<sub>2</sub>SiMe<sub>2</sub>NPh)<sub>2</sub>) and [<sup>Mes</sup>NPN]TaMe<sub>3</sub> (<sup>Mes</sup>NPN = PhP(CH<sub>2</sub>SiMe<sub>2</sub>N(2,4,6-Me<sub>3</sub>C<sub>6</sub>H<sub>2</sub>))<sub>2</sub>)
Notice bibliographique
Résumé
The thermolysis of [PhP(CH 2 SiMe 2 NPh) 2 ]TaMe 3 leads to the elimination of methane and the formation of cyclometalated derivative [PhP(CH 2 SiMe 2 NPh)(CH 2 SiMe 2 N- o- C 6 H 4 )]TaMe 2, which was characterized by NMR spectroscopy and single crystal X-ray analysis. Computational studies confirm the expected four-membered transition state involving an ortho - N -phenyl-C–H bond and a Ta-methyl unit. The photolysis of [PhP(CH 2 SiMe 2 NPh) 2 ]TaMe 3 takes a different course; loss of methane also occurs but results in the formation the methylidene complex, [PhP(CH 2 SiMe 2 NPh) 2 ]Ta═CH 2 (Me), which was characterized by NMR spectroscopy. Attempts to block the cyclometalation process by replacement of the N -phenyl substituent with N -Mesityl (Mesityl = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2 ) is also reported. With this bulkier ancillary ligand, the reactions are more complicated with multiple products being observed in an overall slow process. The reactions of the trimethyl, the cyclometalated product and the methylidene with H 2 were also investigated and found to exhibit different rates of hydrogenolysis. This has implications for some of the steps in the reaction of [PhP(CH 2 SiMe 2 NPh) 2 ]TaMe 3 with H 2 to generate dinuclear tetrahydride ([PhP(CH 2 SiMe 2 NPh) 2 ]Ta) 2 (μ-H) 4 .
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».