Reactivity of Fe and Ru Complexes of Picolyl-Substituted <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Ligand: Diverse Coordination Modes and Small Molecule Binding
Notice bibliographique
Résumé
Complexes [MClCp*(HL)] ( 1[Fe] / 1[Ru] ) (where HL = 1-mesityl-3-(pyridin-2-ylmethyl)imidazol-2-ylidene) were synthesized from the reaction of in situ generated HL ligand and [FeClCp*(TMEDA)] (where TMEDA is N, N, N ′, N ′-tetramethylethylenediamine) or [RuClCp*] 4, respectively. The deprotonation of 1[Fe] / 1[Ru] with 1 equiv of LiHMDS led to cyclometalation through the o -Me of the mesityl group, forming [MCp*(L-κ C,κ C ′,κ N )] 2[Fe] / 2[Ru] . The coordinatively unsaturated compounds [MCp*(HL)]BPh 4 3[Fe] / 3[Ru] were prepared from 1[Fe] / 1[Ru] and halide scavenger NaBPh 4 . Complex 3[Ru] showed agostic interactions between the o -Me group of the mesityl moiety and the metal center in solution and the solid state. When the vacant coordination site of 3[Fe] / 3[Ru] is occupied by CO, the resulting [MCp*(CO)(HL)]BPh 4 4[Fe] / 4[Ru] can be deprotonated with 1 equiv of KHMDS at the pyridylic position to afford complexes [MCp*L′(CO)] 5[Fe] / 5[Ru], where the L′ – ligand chelates to the metal center through the nitrogen donor atom of the dearomatized pyridine ring and the carbene carbon. Complex 2[Fe] reacted rapidly with CO to afford the simple ligand substitution product [FeCp*(L-κ C,κ C ′)(CO)] 6[Fe], where the L – acts as a bidentate chelating ligand through the carbene carbon and benzylic carbon. Under the same condition, the reaction of 2[Ru] with CO forms [RuCp*L″(CO)] 7[Ru], where the L″ – ligand (an isomer of L – and L′ – ) chelates to the metal center through the carbene carbon and a pyridyl carbon. Complexes 3[Fe] / 3[Ru] reversibly bind dinitrogen to form [MCp*(HL)(N 2 )]BPh 4 8[Fe] / 8[Ru] . 3[Ru] reversibly binds dihydrogen to give [MCp*(H 2 )(HL)]BPh 4 9[Ru], while no reaction was observed between 3[Fe] and H 2 . The reaction of 3[Ru] with dioxygen led to the isolation of a stable side-on O 2 complex [RuCp*(HL)(O 2 )]BPh 4 10[Ru], while the reaction of 3[Fe] with dioxygen led to an intractable mixture of products.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».