Metal-Free Borylation of Heteroarenes Using Ambiphilic Aminoboranes: On the Importance of Sterics in Frustrated Lewis Pair C–H Bond Activation
Notice bibliographique
Résumé
Two novel frustrated Lewis pair (FLP) aminoboranes, (1-Pip-2-BH 2 -C 6 H 4 ) 2 ( 2; Pip = piperidyl) and (1-NEt 2 -2-BH 2 -C 6 H 4 ) 2 ( 3; NEt 2 = diethylamino), were synthesized, and their structural features were elucidated both in solution and in the solid state. The reactivity of these species for the borylation of heteroarenes was investigated and compared to previously reported (1-TMP-2-BH 2 -C 6 H 4 ) 2 ( 1; TMP = tetramethylpiperidyl) and (1-NMe 2 -2-BH 2 -C 6 H 4 ) 2 ( 4; NMe 2 = dimethylamino). It was shown that 2 and 3 are more active catalysts for the borylation of heteroarenes than the bulkier analogue 1 . Kinetic studies and density functional theory calculations were performed with 1 and 2 to ascertain the influence of the amino group of this FLP-catalyzed transformation. The C–H activation step was found to be more facile with smaller amines at the expense of a more difficult dissociation of the dimeric species. The bench-stable fluoroborate salts of all catalysts ( 1F – 4F ) have been synthesized and tested for the borylation reaction. The new precatalysts 2F and 3F are showing higher reaction rates and yields for multigram-scale syntheses.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».