Diiminopyrrolide Copper Complexes: Synthesis, Structures, and <i>rac</i>-Lactide Polymerization Activity
Notice bibliographique
Résumé
2,5-Diiminopyrrole ligands with N -xylyl (L3), N -naphthyl (L4), N -cyclohexyl (L5), N -diphenylmethyl (L6), and N - p -bromobenzyl (L7), as well as the 5-R-2-iminopyrroles with N - S -methylbenzyl (L8, R = H; L10, R = Me; L11, R = Cl) and N -benzyl (L9, R = H) were reacted with Cu(OMe) 2 and pyridylmethanol (R 1 OH) or dimethylaminoethanol (R 2 OH) to yield the corresponding dinuclear complexes L 2 Cu 2 (μ-OR) 2 . Reactions in the absence of chelating R 1 OH or R 2 OH only yielded homoleptic L 2 Cu or L 2 Cu 2 . Complexes with R 2 OH were obtained with all ligands but L4, complexes with R 1 OH for all ligands but L3, L4, and L6. All complexes but those with L7 displayed dinuclear crystal structures with pentacoordinated copper centers and bridging alkoxy groups. The alkoxy group and the pyrrolide ligand were consistently found in equatorial positions. Imine, pyridine, or amine occupied the axial position. L7 coordinated both imino groups to copper, yielding a distorted-octahedral coordination geometry. All complexes containing R 1 OH, with the exception of L7, showed an isotactic bias in the polymerization of rac -lactide, with a maximum P m value of 0.7. Complexes containing R 2 OH provided atactic PLA or, in the case of L3 and L6, heterotactic PLA. Reduced stereocontrol in monoiminopyrrolide copper complexes and lack of stereocontrol with octahedrally coordinated L7 indicate that the catalytic site needs to adapt to chain-end chirality and is participating in enantiomer selection.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».