Enantioselective Recognition of Ammonium Carbamates in a Chiral Metal–Organic Framework
Notice bibliographique
Résumé
Chiral metal–organic frameworks have attracted interest for enantioselective separations and catalysis because of their high crystallinity and pores with tunable shapes, sizes, and chemical environments. Chiral frameworks of the type M 2 (dobpdc) (M = Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Zn; dobpdc 4– = 4,4′-dioxidobiphenyl-3,3′-dicarboxylate) seem particularly promising for potential applications because of their excellent stability, high internal surface areas, and strongly polarizing open metal coordination sites within the channels, but to date these materials have been isolated only in racemic form. Here, we demonstrate that when appended with the chiral diamine trans -1,2-diaminocyclohexane (dach), Mg 2 (dobpdc) adsorbs carbon dioxide cooperatively to form ammonium carbamate chains, and the thermodynamics of CO 2 capture are strongly influenced by enantioselective interactions within the chiral pores of the framework. We further show that it is possible to access both enantiomers of Mg 2 (dobpdc) with high enantiopurity (≥90%) via framework synthesis in the presence of varying quantities of d -panthenol, an inexpensive chiral induction agent. Investigation of dach–M 2 (dobpdc) samples following CO 2 adsorption─using single-crystal and powder X-ray diffraction, solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy, and density functional theory calculations─revealed that the ammonium carbamate chains interact extensively with each other and with the chiral M 2 (dobpdc) pore walls. Subtle differences in the non-covalent interactions accessible in each diastereomeric phase dramatically impact the thermodynamics of CO 2 adsorption.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».