Rh and Ir β-Diiminate Complexes of Boranes, Silanes, Germanes, and Stannanes
Notice bibliographique
Résumé
Reported here are several new adducts of the type ( R BDI)M(HE) 2 where R BDI is the β-diiminate ligand [2,6-R 2 C 6 H 3 N═CMe] 2 CH (R = Me, Et, MeO; M = Rh, Ir; HE = HSiEt 3, HGeEt 3, HSn n Bu 3, HBPin). DFT calculations are used to analyze the bonding in these and related Cp* complexes, in particular with respect to the degree of oxidative addition (OA) of the H–E bonds: this increases in the order H 2 < HBPin < HSiEt 3 ≈ HGeEt 3 ≈ HSn n Bu 3, it proceeds further for Ir than for Rh, and Cp* promotes OA to a larger degree in comparison to the BDI ligand. The first metal–HE dissociation energy is rather sensitive to steric effects and increases in the order CH 4 ≪ H 2 ≈ HBPin ≈ HSiMe 3 ≈ HGeMe 3 < HSnMe 3, with Ir uniformly binding HE more strongly than Rh by about 10 kcal/mol. M–HE dissociation is the first step of the intramolecular ligand functionalization first reported for ( Me BDI)Rh(HSiEt 3 ) 2 . Such functionalization was not observed for any of the new complexes reported here. On the basis of the idea that stannane dissociation might be prohibitive, we obtained evidence that it is possible to effect such functionalization via generation of a stannane within the coordination sphere of the metal: treatment of ( Me BDI)Rh(COE)(N 2 ) with SnMe 4 and H 2 produced a mixture of ( Me BDI)Rh(HSnMe 3 ) 2 and its functionalized derivative ( Me BDI∧SnHMe 2 )Rh(HSnMe 3 ) via Sn–C cleavage.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».