Notice bibliographique
Résumé
Proton affinities of a number of alkyl acetates (CH 3 –C(=O)–OR) and of methyl alkanoates (R–C(=O)–OCH 3 , R=H, alkyl) have been assembled from the literature or measured using the kinetic method. It was observed that the proton affinities for the isomeric species CH 3 –C(=O)–OR and R–C(=O)–OCH 3 are almost identical, an unexpected result as the charge in these protonated ester molecules is largely at the keto carbon atom and so this site should be more sensitive to alkyl substitution. Analysis of the data, including those from lone pair ionisation and core-electron ionisation experiments available from the literature, indicate that after protonation, extensive charge relaxation (or polarisation) takes place (as is also the case, according to the literature, after core-electron ionisation). By contrast, after lone pair ionisation, which results in radical cations, such relaxation processes are relatively less extensive. As a consequence, changes in ion enthalpies of these protonated molecules follow more closely the changes in neutral enthalpies, compared with changes in enthalpies of the corresponding radical cations, formed by electron detachment. Preliminary analyses of published energetic data indicate that the above finding for organic esters may well be another example of a more general phenomenon.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,008 | 0,002 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».