Computational and Experimental Assessment of CO<sub>2</sub> Uptake in Phosphonate Monoester Metal–Organic Frameworks
Notice bibliographique
Résumé
Phosphonate monoesters (PMEs) as ligands for metal–organic frameworks can potentially direct topology, enhance water stability, and modify pore chemistry. Here, we show, experimentally and computationally, not only that is the ratio of phosphonate to phosphonate monoester significant, but also that gas sorption depends on the distribution of the monoesters in the structure. A phosphonate monoester ligand, 1,3,5-tri(4-phosphonato)benzene-tris(monoethylester), was coordinated to copper(II) to form two different frameworks based on the same copper–phosphonate chain building units, one dense ( 1 ) and the other with an experimental surface area over 1000 m 2 g –1 ( CALF-33-Et 3 ). One of the three phosphonate monoesters in CALF-33-Et 3 can be hydrolyzed to make an isostructural material, CALF-33-Et 2 H, with approximately the same surface areas but vastly superior CO 2 sorption. Controlling the hydrolysis at this site allowed the partially hydrolyzed variants, CALF-33-Et 3– x H x (where 0 < x < 1), to be prepared and their gas sorption studied by experiment and simulation to determine CO 2 binding sites and binding energies. These results show that each PME group can impact multiple gas sorption sites meaning that clustering versus random distributions of ester groups gives very different gas uptake. Finally, an algorithm is put forward that allows the CO 2 uptake of the hydrolyzed MOF to be simulated by algebraically combining the isotherms of the nonhydrolyzed and fully hydrolyzed forms. This method can be used to assess both the degrees of ester hydrolysis and the distribution of ester groups in the solid.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,002 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».