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Enregistrement W2774793636 · doi:10.1021/jacs.7b08935

Revealing Electron–Electron Interactions within Lewis Pairs in Chemical Systems

2017· article· en· W2774793636 sur OpenAlexafffund
Adam J. Proud, Brendan J. H. Sheppard, Jason K. Pearson

Notice bibliographique

RevueJournal of the American Chemical Society · 2017
Typearticle
Langueen
DomaineChemistry
ThématiqueCrystallography and molecular interactions
Établissements canadiensUniversity of Prince Edward Island
Organismes subventionnairesNatural Sciences and Engineering Research Council of CanadaCanada Foundation for Innovation
Mots-clésChemistryElectronLewis acids and basesChemical physicsOrganic chemistryNuclear physicsPhysicsCatalysis

Résumé

récupéré en direct d'OpenAlex

The so-called "Lewis pair" is a ubiquitous phenomenon in chemistry and is often used as an intuitive construct to predict and rationalize chemical structure and behavior. Concepts from the very general Valence Shell Electron Pair Repulsion (VSEPR) model to the most esoteric reaction mechanism routinely rely on the notion that electrons tend to exist in pairs and that these pairs can be thought of as being localized to a particular region of space. It is precisely this localization that allows one to intuit how these pairs might behave, generally speaking, so that reasonable predictions may be made regarding molecular structure, intermolecular interactions, property trends, and reaction mechanisms, etc. Of course, it is rather unfortunate that the Lewis model is entirely qualitative and yields no information regarding how any specific electron pair is distributed. Here we demonstrate a novel electronic structure analysis technique that predicts and analyzes precise quantitative details about the relative and absolute distribution of individual electron pairs. This Single Electron Pair Distribution Analysis (SEPDA) reveals quantitative details about the distribution of the well-known Lewis pairs, such as how they are distributed in space and how their relative velocities change in various chemical contexts. We show that these distributions allow one to image the explicitly pairwise electronic behavior of bonds and lone pairs. We further demonstrate how this electronic behavior changes with several conditions to explore the nature of the covalent chemical bond, non-covalent interactions, bond formation, and exotic 3-center-2-electron species. It is shown that indications of the strength of bonded and non-bonded interactions may also be gleaned from such distributions and SEPDA can be used as a tool to differentiate between interaction types. We anticipate that SEPDA will be of broad utility in a wide variety of chemical contexts because it affords a very detailed, visual and intuitive analysis technique that is generally applicable.

Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.

Comment cette classification a été obtenuedéplier

Prédiction distillée sur la base complète

Imitation des enseignants

Ni prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.

score de la tête « metaresearch » (Codex)0,000
score de la tête « metaresearch » (Gemma)0,000
Version: codex-gemma-dda1882f352aStatut de validation: machine_predicted_unvalidated
Catégories candidatesaucune
Catégories consensuellesaucune
DomaineSignal candidat: aucune · Signal consensuel: aucune
Devis d'étudeSignal candidat: Expérimental (laboratoire) · Signal consensuel: Expérimental (laboratoire)
GenreSignal candidat: Empirique · Signal consensuel: Empirique
Score de désaccord entre enseignants0,004
Score d'incertitude au seuil0,643

Scores Codex et Gemma par catégorie

CatégorieCodexGemma
Métarecherche0,0000,000
Méta-épidémiologie (sens strict)0,0000,000
Méta-épidémiologie (sens large)0,0000,001
Bibliométrie0,0000,000
Études des sciences et des technologies0,0000,000
Communication savante0,0000,000
Science ouverte0,0010,000
Intégrité de la recherche0,0000,001
Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger)0,0000,000

Scores machine (provisoires)

Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.

Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.

Tête enseignante Opus0,011
Tête enseignante GPT0,281
Écart entre enseignants0,270 · la distance entre les deux têtes enseignantes sur ce seul travail
Statut de validationscore_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle

Classification

machine, non validée

Prédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.

Les modèles n’ont appliqué aucune catégorie : rien dans la taxonomie ne correspondait à ce travail.
Devis d'étudeExpérimental (laboratoire)
Domainenon disponible
GenreEmpirique

Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».

En bref

Citations4
Publié2017
Routes d'admission2
Résumé présentoui

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