Mechanistic Insight into H/D Exchange by a Pentanuclear Ni–H Cluster and Synthesis and Characterization of Structural Analogues of Potential Intermediates
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
Experiments to gain mechanistic insight into catalytic H/D exchange of unactivated arenes by [( i Pr 3 P)Ni] 5 H 6 ( 1 ) are described. The reaction order with respect to 1, arene substrate, and added i Pr 3 P were determined, as well as the temperature dependence of reaction rate. Site-selectivity data were obtained by monitoring the reaction of 1 with fluorobenzene and 2-methoxynaphthalene. H/D exchange competition reactions between arenes reacted with 1 were performed. The addition of an excess of Hg to a solution of 1 provided the new heterometallic cluster [( i Pr 3 P)Ni] 5 H 6 (μ 4 -Hg) ( 2 ); this species also undergoes H/D exchange with C 6 D 6, albeit more slowly than 1 . Reaction of cluster 1 with TlCp (Cp = C 5 H 5 ) gave (η 5 -Cp)Ni[( i Pr 3 P)Ni] 4 (μ 2 -H) 4 (μ 4 -Tl) ( 3 ) with the loss of H 2 . A similar transfer of cyclopentadienyl to Ni occurred when 1 was reacted with MgCp 2, to give (η 5 -Cp)Ni[( i Pr 3 P)Ni] 4 H 6 (μ 4 -MgCp) ( 4 ), but not H 2 loss. Reaction of 1 with cyclopentadiene gave the 5-coordinate hydride complex (η 5 -Cp)Ni[( i Pr 3 P)Ni] 4 (μ 2 -H) 4 (μ 5 -H) ( 5 ). The Cp* analogue, (η 5 -Cp*)Ni[( i Pr 3 P)Ni] 4 (μ 2 -H) 4 (μ 5 -H) ( 6 ) (where Cp* = C 5 Me 5 ), was synthesized by reacting 1 with LiCp* in THF, or by reaction of 1 with pentamethylcyclopentadiene.
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Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle