Mechanistic Insight into H/D Exchange by a Pentanuclear Ni–H Cluster and Synthesis and Characterization of Structural Analogues of Potential Intermediates
Notice bibliographique
Résumé
Experiments to gain mechanistic insight into catalytic H/D exchange of unactivated arenes by [( i Pr 3 P)Ni] 5 H 6 ( 1 ) are described. The reaction order with respect to 1, arene substrate, and added i Pr 3 P were determined, as well as the temperature dependence of reaction rate. Site-selectivity data were obtained by monitoring the reaction of 1 with fluorobenzene and 2-methoxynaphthalene. H/D exchange competition reactions between arenes reacted with 1 were performed. The addition of an excess of Hg to a solution of 1 provided the new heterometallic cluster [( i Pr 3 P)Ni] 5 H 6 (μ 4 -Hg) ( 2 ); this species also undergoes H/D exchange with C 6 D 6, albeit more slowly than 1 . Reaction of cluster 1 with TlCp (Cp = C 5 H 5 ) gave (η 5 -Cp)Ni[( i Pr 3 P)Ni] 4 (μ 2 -H) 4 (μ 4 -Tl) ( 3 ) with the loss of H 2 . A similar transfer of cyclopentadienyl to Ni occurred when 1 was reacted with MgCp 2, to give (η 5 -Cp)Ni[( i Pr 3 P)Ni] 4 H 6 (μ 4 -MgCp) ( 4 ), but not H 2 loss. Reaction of 1 with cyclopentadiene gave the 5-coordinate hydride complex (η 5 -Cp)Ni[( i Pr 3 P)Ni] 4 (μ 2 -H) 4 (μ 5 -H) ( 5 ). The Cp* analogue, (η 5 -Cp*)Ni[( i Pr 3 P)Ni] 4 (μ 2 -H) 4 (μ 5 -H) ( 6 ) (where Cp* = C 5 Me 5 ), was synthesized by reacting 1 with LiCp* in THF, or by reaction of 1 with pentamethylcyclopentadiene.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».