Metal Heptafluoroisopropyl (M-hfip) Complexes for Use as hfip Transfer Agents
Notice bibliographique
Résumé
New coinage-metal heptafluoroisopropyl (L n M-hfip) complexes are synthesized from the metal fluoride and inexpensive hexafluoropropene (M = Ag, Cu; L = PPh 3, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine (Htmp)). Reaction of the silver Htmp complex with a Ni dibromide complex led to efficient hfip transfer to afford L 2 NiBr(hfip) (L = 2-ethylpyridine). Treatment of the Ni-hfip complex with ZnPh 2 gave the corresponding L 2 NiPh(hfip) complexes, which were investigated for reductive elimination of PhCF(CF 3 ) 2 . Although the desired reductive elimination proved unsuccessful, addition of carbon monoxide to L 2 NiPh(hfip) effected an efficient heptafluoroisopropyl carbonylative cross-coupling. Further, while the silver complex does not undergo hfip transfer to organic electrophiles, the copper complex (phen)(PPh 3 )Cu(hfip) ( 3b ) effectively transfers the hfip unit to various substrates. We investigated the scope of 3b with acid chlorides toward the synthesis of perfluoroisopropyl aryl ketones. Additionally, reaction conditions for hfip transfer to p -fluorobenzyl bromide and p -fluorobenzaldehyde were identified. As a bonus, 3b was easily generated on a gram scale using commercially available copper hydride by taking advantage of a rapid hydrodefluorination to generate “Cu–F” in situ. Aspects of the observed reactivity are supported by DFT calculations.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».