Selective [1,4]-Hydrovinylation of 1,3-Dienes with Unactivated Olefins Enabled by Iron Diimine Catalysts
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
The selective, intermolecular [1,4]-hydrovinylation of conjugated dienes with unactivated α-olefins catalyzed by α-diimine iron complexes is described. Value-added “skipped” diene products were obtained with exclusive [1,4]-selectivity, and the formation of branched, (Z)-olefin products was observed with no evidence for alkene isomerization. Mechanistic studies conducted with the well-defined, single-component iron precatalyst (MesDI)Fe(COD) (MesDI = [2,4,6-Me3-C6H2-N═CMe]2); COD = 1,5-cyclooctadiene) provided insights into the origin of the high selectivity. An iron diene complex was identified as the catalyst resting state, and one such isoprene complex, (iPrDI)Fe(η4-C5H8), was isolated and characterized. A combination of single crystal X-ray diffraction, Mößbauer spectroscopy, magnetic measurements, and DFT calculations established that the complex is best described as a high-spin Fe(I) center (SFe = 3/2) engaged in antiferromagnetic coupling to an α-diimine radical anion (SDI = −1/2), giving rise to the observed S = 1 ground state. Deuterium-labeling experiments and kinetic analyses of the catalytic reaction provided support for a pathway involving oxidative cyclization of an alkene with the diene complex to generate an iron metallacycle. The observed selectivity can be understood in terms of competing steric interactions in the transition states for oxidative cyclization and subsequent β-hydrogen elimination.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle