Exploration of Hypervalent Lewis Acid/Base Interactions in 2-(2′-Thiazolyl)-3-thienylphosphanes
Notice bibliographique
Résumé
The synthesis of a series of conjugated organophosphorus materials with intramolecular Lewis acid/base interactions and the exploration of the electronic nature of the bonding around the resulting hypervalent phosphorus centers are reported. To further establish the influence of increasing the size of the π-conjugated backbone, two scaffolds, thiazolyl-thiophene and benzothiazolyl-thiophene, were included in this study. Single-crystal X-ray crystallography of several of the compounds supports the hypervalent nature of the phosphorus center in the new species. Surprisingly, altering the Lewis acidity of the phosphorus center via oxidation or methylation impacts the coordinating mode of the thiazolyl substituent, which also has considerable impact on the photophysical and electrochemical properties of the π-conjugated molecular scaffolds. Through theoretical calculations involving natural bond orbital (NBO) analysis and atom-in-molecules (AIM) correlation, the existence and electronic nature of weak hypervalent bonding interactions around the phosphorus center was solidified as weak 3c-4e and/or σ-hole bonds, depending on the coordination mode of the peripheral thiazolyl substituent as well as the Lewis acidity of the phosphorus center.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».