Beyond geminal diesters: increasing the scope of metal-mediated vinylcyclopropane annulations while decreasing pre-activation
Notice bibliographique
Résumé
The utilization of unactivated substrates in annulation reactions provides access to complex products without the need for subsequent removal of the activating group. Vinylcyclopropanes (VCPs), occurring naturally in several monoterpene natural products, are an important building block for organic chemistry, and can be activated by electron withdrawing substituents directly on the cyclopropane to facilitate ring opening reactions. However, many VCPs that lack these activated groups remain reactive with several group 8, 9 and 10 transition metals, by alternative modes of activation, forming metallacycles. These useful intermediates produce annulation products in reactions with unsaturated π-units, providing rapid access to new carbocycles. Several formal cycloadditions that incorporate unactivated VCPs as substrates have been developed, including [5 + 2], [5 + 2 + 1], [5 + 1 + 2 + 1], [3 + 2], [3 + 2 + 1], [5 + 1], and others, using Rh, Ni, Ru, Ir, Fe and Co based catalysts. Mono- and polycyclic ring systems have been made using these methods with their utility demonstrated through the synthesis of complex natural products. This review will summarize the annulations of VCPs that lack geminal diesters, but retain reactivity via transition metal catalysts.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,002 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».