Fragmentation pathways arising from protonation at different sites in aminoalkyl‐substituted 3‐hydroxy‐1,2,5‐oxadiazoles (3‐hydroxyfurazans)
Notice bibliographique
Résumé
Rationale The gas‐phase fragmentation chemistry of multifunctional cations is highly influenced by the site of protonation. Possible relationships between protonation site and fragmentation processes were studied using 4‐aminoalkyl‐3‐hydroxyfurazans. For these heterocyclic amines, the starting points for competing fragmentation pathways varied with protonation at multiple sites in two tautomers. Methods Mass spectra were acquired using electrospray ionization (positive mode) coupled to triple quadrupole and ion trap mass spectrometers; precursor–product ion relationships were studied by collision‐induced dissociation. Quantum mechanical computations were performed at the MP2/6–311++G(2d,p)//ωB97X‐D/6–311+G(d) level of theory. Results Prominent successive losses of NO and CO and competing losses of CH 2 =NH or NH 3 were observed as fragmentation processes. The lowest barrier computed for the initial step in a fragmentation pathway was associated with the [M + H] + ion protonated at N5 in the heterocyclic ring, whereas an alternative ring cleavage leading to complementary product ions was initiated by protonation of the ring at N2. Side‐chain protonation led to loss of NH 3 without cleavage of the 3‐hydroxyfurazan ring. Conclusions The product ions obtained by the competing fragmentation processes varied with the site of protonation. Interestingly, the most abundant product ions observed at low collision energies were formed by cleavage of protonated molecules possessing more internal energy than other isomers.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».