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Enregistrement W2810515829 · doi:10.1021/jacs.8b04635

A Revised Mechanism for the Kinugasa Reaction

2018· article· en· W2810515829 sur OpenAlex

Pourquoi ce travail est dans la base

Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.

affAu moins un auteur déclare une institution canadienne dans l'instantané OpenAlex épinglé.
fundUn bailleur canadien est enregistré sur le travail.

Notice bibliographique

RevueJournal of the American Chemical Society · 2018
Typearticle
Langueen
DomaineChemistry
ThématiqueSynthesis of β-Lactam Compounds
Établissements canadiensUniversity of British Columbia
Organismes subventionnairesNatural Sciences and Engineering Research Council of CanadaUniversity of British ColumbiaGovernment of Canada
Mots-clésChemistryCycloadditionNitroneAlkyneReaction mechanismKeteneCatalysisCascade reactionYield (engineering)Computational chemistryCombinatorial chemistryLactamMechanism (biology)StereochemistryMedicinal chemistryOrganic chemistryThermodynamics

Résumé

récupéré en direct d'OpenAlex

Detailed kinetic analysis for the Cu(I)-catalyzed Kinugasa reaction forming β-lactams has revealed an anomalous overall zero-order reaction profile, due to opposing positive and negative orders in nitrone and alkyne, respectively. Furthermore, the reaction displays a second-order dependence on the catalyst, confirming the critical involvement of a postulated bis-Cu complex. Finally, reaction progress analysis of multiple byproducts has allowed a new mechanism, involving a common ketene intermediate to be delineated. Our results demonstrate that β-lactam synthesis through the Kinugasa reaction proceeds via a cascade involving (3 + 2) cycloaddition, (3 + 2) cycloreversion, and finally (2 + 2) cycloaddition. Our new mechanistic understanding has resulted in optimized reaction conditions to dramatically improve the yield of the target β-lactams and provides the first consistent mechanistic model to account for the formation of all common byproducts of the Kinugasa reaction.

Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.

Prédiction distillée sur la base complète

Imitation des enseignants

Ni prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.

score de la tête « metaresearch » (Codex)0,000
score de la tête « metaresearch » (Gemma)0,001
Version: codex-gemma-dda1882f352aStatut de validation: machine_predicted_unvalidated
Catégories candidatesaucune
Catégories consensuellesaucune
DomaineSignal candidat: aucune · Signal consensuel: aucune
Devis d'étudeSignal candidat: Expérimental (laboratoire) · Signal consensuel: Expérimental (laboratoire)
GenreSignal candidat: Empirique · Signal consensuel: Empirique
Score de désaccord entre enseignants0,008
Score d'incertitude au seuil0,330

Scores Codex et Gemma par catégorie

CatégorieCodexGemma
Métarecherche0,0000,001
Méta-épidémiologie (sens strict)0,0000,000
Méta-épidémiologie (sens large)0,0000,001
Bibliométrie0,0000,000
Études des sciences et des technologies0,0000,001
Communication savante0,0000,000
Science ouverte0,0010,000
Intégrité de la recherche0,0000,000
Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger)0,0000,000

Scores machine (provisoires)

Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.

Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.

Tête enseignante Opus0,017
Tête enseignante GPT0,267
Écart entre enseignants0,250 · la distance entre les deux têtes enseignantes sur ce seul travail
Statut de validationscore_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle