Activation of Molecular Hydrogen and Oxygen by PSiP Complexes of Cobalt
Notice bibliographique
Résumé
The syntheses of Co II halide complexes supported by κ 3 ‐(2‐Cy 2 PC 6 H 4 ) 2 SiMe (Cy‐PSiP) ligation are detailed. Reduction of (Cy‐PSiP)Co(PMe 3 )I could be achieved under mild conditions using magnesium metal to generate the Co I complex (Cy‐PSiP)Co(PMe 3 )N 2 in high yield. When this reaction was carried out under an atmosphere of CO, (Cy‐PSiP)Co(CO) 2 was obtained. Unlike the facile reduction of Co II to Co I , attempts to access Co III species supported by Cy‐PSiP ligation proved challenging. Attempted oxidative addition reactions involving (Cy‐PSiP)Co(PMe 3 )N 2 were generally unsuccessful, with the sole exception of H 2 , which reacted to afford the dihydride complex (Cy‐PSiP)Co(PMe 3 )(H) 2 . The dihydride complex undergoes Co‐H site exchange in solution and readily eliminates H 2 . The Co I precursor (Cy‐PSiP)Co(PMe 3 )N 2 is a competent precatalyst for the hydrogenation of terminal alkenes. Exposure of (Cy‐PSiP)CoI to O 2 gas under anhydrous conditions led to rapid ligand oxidation at Si and P, with no evidence observed at low temperature for a Co III superoxo or peroxo intermediate. Exclusive oxidation at Si to afford a Co II ‐siloxy complex was observed upon treatment of (Cy‐PSiP)CoI with one equiv. Me 3 NO. While this siloxy complex did not react further with O 2 , treatment with a second equiv. of Me 3 NO led to subsequent oxidation involving one phosphino donor. This observation supports the notion that in the ligand oxidation reactivity observed with O 2 , the O atoms incorporated at both Si and P are likely derived from the same O 2 molecule.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».