Activation of Molecular Hydrogen and Oxygen by PSiP Complexes of Cobalt
Notice bibliographique
Résumé
The syntheses of CoII halide complexes supported by κ3‐(2‐Cy2PC6H4)2SiMe (Cy‐PSiP) ligation are detailed. Reduction of (Cy‐PSiP)Co(PMe3)I could be achieved under mild conditions using magnesium metal to generate the CoI complex (Cy‐PSiP)Co(PMe3)N2 in high yield. When this reaction was carried out under an atmosphere of CO, (Cy‐PSiP)Co(CO)2 was obtained. Unlike the facile reduction of CoII to CoI, attempts to access CoIII species supported by Cy‐PSiP ligation proved challenging. Attempted oxidative addition reactions involving (Cy‐PSiP)Co(PMe3)N2 were generally unsuccessful, with the sole exception of H2, which reacted to afford the dihydride complex (Cy‐PSiP)Co(PMe3)(H)2. The dihydride complex undergoes Co‐H site exchange in solution and readily eliminates H2. The CoI precursor (Cy‐PSiP)Co(PMe3)N2 is a competent precatalyst for the hydrogenation of terminal alkenes. Exposure of (Cy‐PSiP)CoI to O2 gas under anhydrous conditions led to rapid ligand oxidation at Si and P, with no evidence observed at low temperature for a CoIII superoxo or peroxo intermediate. Exclusive oxidation at Si to afford a CoII‐siloxy complex was observed upon treatment of (Cy‐PSiP)CoI with one equiv. Me3NO. While this siloxy complex did not react further with O2, treatment with a second equiv. of Me3NO led to subsequent oxidation involving one phosphino donor. This observation supports the notion that in the ligand oxidation reactivity observed with O2, the O atoms incorporated at both Si and P are likely derived from the same O2 molecule.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».