Cross Conjugated Organometallic Polymers Exhibiting Ultrafast Excitation Energy Channeling: Drastic Effect of the Connectivity
Notice bibliographique
Résumé
Abstract A polymer composed of 2,6‐diethynylanthraquinone diimine (AQI) and trans‐bis(tributylphosphine)platinum(II), [Pt], flanked by one tetraphenylpalladium(II)porphyrin (TPPPd) and one para‐nitrobenzene (C6H4NO2) is prepared (P1: M n = 57000, M w = 124500, Đ = 2.18, DP = 52.5) and is studied by time‐resolved emission spectroscopy and fs transient absorption spectroscopy (fs‐TAS). A model polymer (AQI(C6H4NO2)2‐[Pt]) n is used for comparison (P2: M n = 88200, M w = 188700, Đ = 2.14, DP = 111). Taking advantage of the dynamics of the excited states of [Pt] and TPPPd and those obtained for P1 and P2, it is shown that the excitation energy absorbed by the central polymer chain, (AQI‐[Pt]) n , channels this energy very efficiently, to the pendent TPPPd with a rate of energy transfer, k ET(S1), larger than 2.3 × 1010 s−1 for an energy transfer 1(AQI‐[Pt])* → TPPPd for P1 at 298 K based on the decrease of the fluorescence lifetime of the (AQI‐[Pt]) n chain in P1 compared to P2. This rate is more accurately estimated by fs‐TAS and is found to be 1.8 × 1011 s−1. This rate is ultrafast and is due to a large contribution of the Dexter mechanism across the imine bridge (CN).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».