Ring‐Opening Polymerisation of Low‐Strain Nickelocenophanes: Synthesis and Magnetic Properties of Polynickelocenes with Carbon and Silicon Main Chain Spacers
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Polymetallocenes based on ferrocene, and to a lesser extent cobaltocene, have been well‐studied, whereas analogous systems based on nickelocene are virtually unexplored. It has been previously shown that poly(nickelocenylpropylene) [Ni(η5‐C5H4)2(CH2)3]n is formed as a mixture of cyclic (6x) and linear (7) components by the reversible ring‐opening polymerisation (ROP) of tricarba[3]nickelocenophane [Ni(η5‐C5H4)2(CH2)3] (5). Herein the generality of this approach to main‐chain polynickelocenes is demonstrated and the ROP of tetracarba[4]nickelocenophane [Ni(η5‐C5H4)2(CH2)4] (8), and disila[2]nickelocenophane [Ni(η5‐C5H4)2(SiMe2)2] (12) is described, to yield predominantly insoluble homopolymers poly(nickelocenylbutylene) [Ni(η5‐C5H4)2(CH2)4]n (13) and poly(tetramethyldisilylnickelocene) [Ni(η5‐C5H4)2(SiMe2)2]n (14), respectively. The ROP of 8 and 12 was also found to be reversible at elevated temperature. To access soluble high molar mass materials, copolymerisations of 5, 8, and 12 were performed. Superconducting quantum interference device (SQUID) magnetometry measurements of 13 and 14 indicated that these homopolymers behave as simple paramagnets at temperatures greater than 50 K, with significant antiferromagnetic coupling that is notably larger in carbon‐bridged 6x/7 and 13 compared to the disilyl‐bridged 14. However, the behaviour of these polynickelocenes deviates substantially from the Curie–Weiss law at low temperatures due to considerable zero‐field splitting.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».