PNN′ & P<sub>2</sub>NN′ ligands<i>via</i>reductive amination with phosphine aldehydes: synthesis and base-metal coordination chemistry
Notice bibliographique
Résumé
Novel PNN' & P2NN' ligands based on 2-aminopyridine (APyPNN-R) R = Ph (1a), Cy (1b), iBu (1c), 8-aminoquinoline (AQPNN-R) R = Ph (2a), Cy (2b), iBu (2c), iPr (2d), and 2-picolylamine (P2NN-R) R = Ph (3a), Cy (3b), iBu (3c), have been synthesized via a versatile, one-pot, single-step, reductive amination of tertiary phosphine acetaldehydes with the amine by reaction with STAB (where STAB is sodium(triacetoxy)borohydride). Ligands 1b and 1c bridge between paramagnetic Co(ii) and form dimeric complexes Co2Cl4(APyPNN-R)2 (4 and 5) when reacted with cobalt dichloride. Ligands 2a-c coordinate in a tridentate fashion forming chelate complexes MCl2(AQPNN-R) M = Co(ii) (6-8), and, for 2d, the Fe(ii) complex FeCl2(AQPNN-iPr) (9). A solution magnetic susceptibility value for 9 of 3.9μB is consistent with a monomer-dimer equilibrium. The synthesis of the dimeric complex [FeCl2(AQPNN-Ph)]2 (10) using 2a as well as solid state magnetic susceptibility measurements on 9 and 10 confirm this phenomenon. Ligand 3a coordinates to Fe(ii) in an interesting tetradentate fashion despite bearing a tertiary amine moiety giving octahedral FeCl2(P2NN') (11). All of the metal complexes have been characterized by elemental analysis, paramagnetic 1H NMR spectroscopy, solution magnetic susceptibility, and single crystal X-ray diffraction (XRD).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».