The role of impurities in the La2O3 catalysed carboxylation of crude glycerol
Notice bibliographique
Résumé
The direct carboxylation of crude glycerol, obtained as a by-product of bio-diesel synthesis, with CO2 has been investigated over lanthanum oxide as a heterogeneous catalyst for the first time. Adiponitrile is employed as a dehydrating agent in order to shift the reaction equilibrium to the product side. The selectivity of the reaction towards glycerol carbonate when using crude glycerol is significantly reduced as compared to employing refined glycerol: 2.3% cf. 17% respectively. Glycerol conversion, however remains approximately constant: 54% cf. 58%. In order to understand the role of the impurities present in crude glycerol, model systems consisting of refined glycerol and one or more of water, methanol, methyl palmitate (as a model fatty acid methyl ester), and sodium methoxide have been prepared and used as reaction media to systematically evaluate their effect. All of these impurities are seen to reduce the selectivity towards glycerol carbonate, instead favouring the formation of 4-(hydroxymethyl)oxazolidin-2-one, with the exception of methanol where no detrimental effect is observed and the measured selectivity increases slightly to ca. 22%. This effect is ascribed, in part, to improved mass transfer as a consequence of an increased solubility of carbon dioxide in the liquid media when methanol is present. Additionally, adiponitrile is observed to play a crucial role in the reaction mechanism beyond its simple role as a dehydrating agent. These results provide insights into the required purification steps for crude glycerol, and suggest the possibility of employing crude glycerol directly, and its use as a chemical feedstock; in both cases by minimising costly separation and purification steps.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».