Acceptor Influence on Thiolate Sensing by Hemicyanine Dyes
Notice bibliographique
Résumé
Promoting selective interactions between a nucleophile and electrophilic dye in complex environments is a central goal in nucleophilic chemosensor development. Commonly employed dyes are hemicyanines containing either the N -methylbenzothiazolium (Btz) or the N -methyl-3,3-dimethylindolium (Ind) acceptors. The dyes are related to α,β-unsaturated carbonyls and contain two sites of reactivity (C 2 vs C 4 ) with the C 2 -site directly attached to the quaternary nitrogen possessing greater electrophilicity. We demonstrate the regioselectivity between reactions of sodium thiomethoxide (NaSMe) with two electrophilic hemicyanine dyes bearing Btz ( 1 ) or Ind ( 2 ) in dipolar aprotic solvent–water mixtures. Adduct complexation was followed by NMR spectroscopy, and structures were optimized in the gas phase to estimate relative adduct stability. The key results include finding a preference for thiolate attachment at the C 4 -site to generate an enamine adduct with no evidence for attachment at the more electrophilic C 2 -position. Equilibration between NaSMe and water also affords NaOH that displays a thermodynamic preference for C 2 -attachment. Dye 1 containing the Btz moiety exhibits greater selectivity for the thiolate addition, with dye 2 being more reactive toward adventitious water to generate OH-adducts. Our data affords diagnostic 1 H/ 13 C NMR adduct signals, regioselectivity for various dye/nucleophile combinations, and suggests use of the Btz acceptor for direct thiolate detection.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».