Catalytic properties of the metal ion variants of mandelate racemase reveal alterations in the apparent electrophilicity of the metal cofactor
Notice bibliographique
Résumé
Mandalate racemase (MR) from Pseudomonas putida requires a divalent metal cation, usually Mg2+, to catalyse the interconversion of the enantiomers of mandelate. Although the active site Mg2+ may be replaced by Mn2+, Co2+, or Ni2+, substitution by these metal ions does not markedly (<10-fold) alter the kinetic parameters Kappm, kappcat, and (kcat/Km)app for the substrates (R)- and (S)-mandelate, and the alternative substrate (S)-trifluorolactate. Viscosity variation experiments with Mn2+-MR showed that the metal ion plays a role in the uniform binding of the transition states for enzyme-substrate association, the chemical step, and enzyme-product dissociation. Surprisingly, the competitive inhibition constants (Ki) for inhibition of each metalloenzyme variant by benzohydroxamate did not vary significantly with the identity of the metal ion unlike the marked variation of the stability constants (K1) observed for M2+·BzH complex formation in solution. A similar trend was observed for the inhibition of the metalloenzyme variants by F-, except for Mg2+-MR, which bound F- tighter than would be predicted based on the stability constants for formation of M2+·F- complexes in solution. Thus, the enzyme modifies the enatic state of the bound metal ion cofactor so that the apparent electrophilicity of Mg2+ is enhanced, while that of Ni2+ is attenuated, resulting in a levelling effect relative to the trends observed for the free metals in solution.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».