Critically Evaluated Rate Coefficients for Free‐Radical Polymerization, 5<sup>,</sup>
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Summary: Propagation rate coefficients, k p , for free‐radical polymerization of butyl acrylate (BA) previously reported by several groups are critically evaluated. All data were determined by the combination of pulsed‐laser polymerization (PLP) and subsequent polymer analysis by size exclusion (SEC) chromatography. The PLP‐SEC technique has been recommended as the method of choice for the determination of k p by the IUPAC Working Party on Modeling of Polymerization Kinetics and Processes . Application of the technique to acrylates has proven to be very difficult and, along with other experimental evidence, has led to the conclusion that acrylate chain‐growth kinetics are complicated by intramolecular transfer (backbiting) events to form a mid‐chain radical structure of lower reactivity. These mechanisms have a significant effect on acrylate polymerization rate even at low temperatures, and have limited the PLP‐SEC determination of k p of chain‐end radicals to low temperatures (<20 °C) using high pulse repetition rates. Nonetheless, the values for BA from six different laboratories, determined at ambient pressure in the temperature range of −65 to 20 °C mostly for bulk monomer with few data in solution, fulfill consistency criteria and show excellent agreement, and are therefore combined together into a benchmark data set. The data are fitted well by an Arrhenius relation resulting in a pre‐exponential factor of 2.21 × 10 7 L · mol −1 · s −1 and an activation energy of 17.9 kJ · mol −1 . It must be emphasized that these PLP‐determined k p values are for monomer addition to a chain‐end radical and that, even at low temperatures, it is necessary to consider the presence of two radical structures that have very different reactivity. Studies for other alkyl acrylates do not provide sufficient results to construct benchmark data sets, but indicate that the family behavior previously documented for alkyl methacrylates also holds true within the alkyl acrylate family of monomers. Arrhenius plot of propagation rate coefficients, k p , for BA as measured by PLP‐SEC. magnified image Arrhenius plot of propagation rate coefficients, k p , for BA as measured by PLP‐SEC.
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Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle