Proton mediated spin state transition of cobalt heme analogs
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The spin state transition from low spin to high spin upon substrate addition is one of the key steps in cytochrome P450 catalysis. External perturbations such as pH and hydrogen bonding can also trigger the spin state transition of hemes through deprotonated histidine (e.g. Cytochrome c ). In this work, we report the isolated 2-methylimidazole Cobalt(II) [Co(TPP)(2-MeHIm)] and [Co(TTP)(2-MeHIm)], and the corresponding 2-methylimidazolate derivatives where the N−H proton of axial 2-MeHIm is removed. Interestingly, various spectroscopies including EPR and XAFS determine a high-spin state ( S = 3/2) for the imidazolate derivatives, in contrast to the low-spin state ( S = 1/2) of all known imidazole analogs. DFT assisted stereoelectronic investigations are applied to understand the metal-ligand interactions, which suggest that the dramatically displaced metal center allowing a promotion e g (d π ) → b 1g ( $$d_{x^2 - y^2}$$ <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML"> <mml:msub> <mml:mrow> <mml:mi>d</mml:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mi>x</mml:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn>2</mml:mn> </mml:mrow> </mml:msup> <mml:mo>-</mml:mo> <mml:msup> <mml:mrow> <mml:mi>y</mml:mi> </mml:mrow> <mml:mrow> <mml:mn>2</mml:mn> </mml:mrow> </mml:msup> </mml:mrow> </mml:msub> </mml:math> ) is crucial for the occurrence of the spin state transition.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».