The Radical-Chain Addition to Double Molecular Bonds by the Nonbranched-Chain Mechanism: Low-Reactive Free Radicals Shortening Kinetic Chains
Notice bibliographique
Résumé
Five reaction schemes are suggested for the initiated nonbranched-chain addition of free radicals to the multiple bonds of the unsaturated compounds. The proposed schemes include the reaction competing with chain propagation reactions through a reactive free radical. The chain evolution stage in these schemes involves three or four types of free radicals. One of them is relatively low-reactive and inhibits the chain process by shortening of the kinetic chain length. Based on the suggested schemes, nine rate equations (containing one to three parameters to be determined directly) are deduced using quasi-steady-state treatment. These equations provide good fits for the nonmonotonic (peaking) dependences of the formation rates of the molecular products (1:1 adducts) on the concentration of the unsaturated component in binary systems consisting of a saturated component (hydrocarbon, alcohol, etc.) and an unsaturated component (olefin, allyl alcohol, formaldehyde, or dioxygen). The unsaturated compound in these systems is both a reactant and an autoinhibitor generating low-reactive free radicals. A similar kinetic description is applicable to the nonbranched-chain process of the free-radical hydrogen oxidation, in which the oxygen with the increase of its concentration begins to act as an oxidation autoingibitor (or an antioxidant). The energetics of the key radical-molecule reactions is considered.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,002 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».