The OsO<sub>4</sub>F<sup>-</sup>, OsO<sub>4</sub>F<sub>2</sub><sup>2-</sup>, and OsO<sub>3</sub>F<sub>3</sub><sup>-</sup> Anions, Their Study by Vibrational and NMR Spectroscopy and Density Functional Theory Calculations, and the X-ray Crystal Structures of [N(CH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>][OsO<sub>4</sub>F] and [N(CH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>][OsO<sub>3</sub>F<sub>3</sub>]
Notice bibliographique
Résumé
The fluoride ion acceptor properties of OsO4 and OsO3F2 were investigated. The salts [N(CH3)4][OsO4F] and [N(CH3)4]2[OsO4F2] were prepared by the reactions of OsO4 with stoichiometric amounts of [N(CH3)4][F] in CH3CN solvent. The salts [N(CH3)4][OsO3F3] and [NO][OsO3F3] were prepared by the reactions of OsO3F2 with a stoichiometric amount of [N(CH3)4][F] in CH3CN solvent and with excess NOF, respectively. The OsO4F- anion was fully structurally characterized in the solid state by vibrational spectroscopy and by a single-crystal X-ray diffraction study of [N(CH3)4][OsO4F]: Abm2, a = 7.017(1) A, b = 11.401(2) A, c = 10.925(2) A, V = 874.1(3) A3, Z = 4, and R = 0.0282 at -50 degrees C. The cis-OsO4F2(2-) anion was characterized in the solid state by vibrational spectroscopy, and previous claims regarding the cis-OsO4F2(2-) anion are shown to be erroneous. The fac-OsO3F3- anion was fully structurally characterized in CH3CN solution by 19F NMR spectroscopy and in the solid state by vibrational spectroscopy of its N(CH3)4+ and NO+ salts and by a single-crystal X-ray diffraction study of [N(CH3)4][OsO3F3]: C2/c, a = 16.347(4) A, b = 13.475(3) A, c = 11.436(3) A, beta = 134.128(4) degrees, V = 1808.1(7) A3, Z = 8, and R = 0.0614 at -117 degrees C. The geometrical parameters and vibrational frequencies of OsO4F-, cis-OsO4F2(2-), monomeric OsO3F2, and fac-OsO3F3- and the fluoride affinities of OsO4 and monomeric OsO3F2 were calculated using density functional theory methods.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».