σ-Bonded Metal Carbonyl Cations and Their Derivatives: Syntheses and Structural, Spectroscopic, and Bonding Principles
Notice bibliographique
Résumé
Homoleptic σ-bonded metal carbonyl cations (σ-carbonyls) and their derivatives have grown in recent years into a large subgroup of mononuclear metal carbonyl complexes. They are at present formed by 17 elements, including the post transition metal mercury. Most are generated in superacids: the Lewis superacid SbF 5 and the conjugate Brønsted−Lewis superacid HF−SbF 5 . Thermally stable salts are formed with the superacid anions [Sb 2 F 11 ] - and [SbF 6 ] - . Many of the cations are superelectrophilic, with metals in oxidation states of +2 or +3. Three different synthetic routes are developed: reductive (A) or solvolytic carbonylations (B) and oxidative methods (C). Considerable progress has been made by replacing the Lewis superacid SbF 5 as reaction medium by the conjugate Brønsted−Lewis superacid HF−SbF 5 . This allows reactions to proceed faster in a homogeneous phase and to produce crystalline materials. In total 27 mostly recent molecular structures have been obtained, including that of [Ir(CO) 6 ][SbF 6 ] 3 ·4HF, the first HF solvate with one of the HF molecules coordinated in an isotridentate mode to three carbon atoms of the cation. Due to the electrophilic nature of the carbonyl carbon in fluoroantimonate salts of metal carbonyl cations, extended structures are formed via significant interionic C- - - F contacts. A new σ-bonded carbonyl, (CF 3 ) 3 BCO, which has been fully characterized, expands the existence range of metal carbonyl cations to group 13. The large amount of spectroscopic and structural information accumulated is used to present a conceptually simple bonding model.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».