Yb(OTf)3-Mediated Ring Opening of Functionalized Cyclopentane Epoxides with Aniline: Aspects of Regiochemistry and Stereochemistry
Notice bibliographique
Résumé
The ring-opening reaction of cyclopentan-1-ol 2,3-epoxides bearing alkoxy and hydroxyl groups with aniline was studied in the presence of Yb(OTf) 3 in refluxing toluene.The syn-and anti-relationship of the alkoxy group has an influence on the regioselectivity of attack affording aniline adducts at the secondary or tertiary position.The antibiotic pactamycin 1 isolated in 1961 from a fermentation broth of Streptomyces pactum var.pactum, is a unique member of a handful of naturally occurring aminocyclopentitols 2 (Figure 1).It exhibits activity against bacterial and also as a cytotoxic agent against cancer cell lines. 3Among the several functional groups and unusual patterns of substitution is the presence of a 3-acetyl aniline moiety at C-3.A key reaction in our total synthesis of pactamycin 4 was the introduction of a 3-isopropenyl aniline through the highly regioselective ring opening of an epoxide spanning a secondary and a tertiary carbon center mediated by Yb(OTf) 3 (Scheme 1). 5 The same type of reaction allowed us to prepare a number of substituted aniline analogs of de-6-methylsalicylyl pactamycin and to study their biological activities (Figure 1). 6trigued by the exclusive formation of the aniline corresponding to ring opening at the secondary carbon atom as hoped for, we initiated a study of the ring-opening of stereoisomeric model cyclopentan-1-ol 2,3epoxides with aniline in the presence of Yb(OTf) 3 as a Lewis acid. 7‡ Dedicated to Professor Victor Snieckus wishing him the best in chemistry and in life.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».