Silaheterocycles 36 (1). Trichlorovinylsilane, lithium-<i>tert</i>-butyl, and 1,3-enynes: A versatile combination for the competitive formation of silacyclobutanes and silacyclobutenes
Notice bibliographique
Résumé
Equimolar amounts of trichlorovinylsilane (9), lithium-tert-butyl, and 1,3-enynes were reacted to yield the corresponding isomeric silacyclobutanes and silacyclobutenes competitively. As reaction pathway the mixture 9/tBuLi is discussed to give a silene equivalent, Cl2Si=CHCH2tBu (10), yielding the four-membered ring silacycles by formal [2 + 2] cycloaddition reactions of 10 with the C=C double or the C=C triple bond of the 1,3-enyne. The relative ratio of the products formed depends on the polarity of the multiple bonds in the enyne, which is mainly determined by the substituent pattern. Thus, from the organosubstituted 1,3-enynes R1 C=C-C(R2)=CR3R4 (R1 = Me, Et, SiMe3, Ph; R2 = H, Me, Ph; R3=Me, OMe, Ph; R4=H; and R1C=C-R' (R' = 1-cyclohexenyl, cyclohexanevinylidyne)) and 9/tBuLi the silacyclobutanes 12, 13, and 15 and the silacyclobutenes 14,16-24, and 27 (from 10 and 3-hexyne) are prepared in a one-step synthesis and isolated from the reaction mixtures. The silacyclobutanes and -butenes are thermally stable and can be distilled under vacuo up to temperatures of about 150°C without decomposition. The experimental results are confirmed qualitatively by semiempiric calculations at the AM-1 level and their analysis using FMO theory. The solid state structure of the silacyclobutene 19 (C17H30Cl2Si2) has been determined by single crystal X-ray diffractometry. 19 is orthorhombic, space group P212121, a = 1030.94(2) pm, b = 1244.6(2) pm, c = 1605.5(3) pm, Z = 4.Key words: neopentylsilene, dichloroneopentylsilene, silacyclobutenes, silacyclobutanes, 1,3-enynes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».