Single-Crystal NMR Characterization of Halogen Bonds
Notice bibliographique
Résumé
Oxygen-17-enriched triphenylphosphine oxide and three of its halogen-bonded cocrystals featuring 1,4-diiodotetrafluorobenzene and 1,3,5-trifluoro-2,4,6-triiodobenzene as halogen bond donors have been characterized by 31 P and 17 O single-crystal NMR spectroscopy. Single-crystal NMR allows for the measurement of not only the magnitudes of various NMR interaction tensors, but also their orientations relative to the crystal lattice and therefore relative to the halogen bonds themselves. 31 P chemical shift tensors, 17 O chemical shift tensors, 17 O quadrupolar coupling tensors, and 31 P– 17 O indirect nuclear spin–spin ( J ) coupling tensors are reported here for P═O···I halogen bonds. The angular deviations in the directions of the pseudo-unique components of the 31 P chemical shift tensors, the 17 O chemical shift tensors, and the 17 O quadrupolar coupling tensors from the direction of the oxygen–iodine halogen bond correlate with the deviations in linearity of the P═O···I halogen bond. There is also a clear decrease in anisotropy and an increase in asymmetry of the J ( 31 P, 17 O) coupling tensors attributable to the formation of iodine–oxygen halogen bonds. The small but quantifiable changes in the tensors are consistent with the weak nature of these halogen bonds relative to the P═O motif. Overall, this work establishes single-crystal NMR as a novel probe of halogen bonds in solids. Analysis of the results has provided insights into the correlations between the magnitude and orientation of various NMR interaction tensors and the local geometry of the halogen bond. Gauge-including projector-augmented wave computations corroborate the experimental findings.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».