Isolation of Intermediate-Valent Ce(III)/Ce(IV) Hydrolysis Products in the Preparation of Cerium Iodates: Electronic and Structural Aspects of Ce<sub>2</sub>(IO<sub>3</sub>)<sub>6</sub>(OH<i><sub>x</sub></i>) (<i>x</i> ≈ 0 and 0.44)
Notice bibliographique
Résumé
The layered cerium iodates Ce 2 (IO 3 ) 6 (OH x ) [ x ≈ 0 ( 1 ) and 0.44 ( 2 )] have been prepared from the reaction of (NH 4 ) 2 Ce(NO 3 ) 6 with I 2 O 5 at 180 °C in aqueous media. The structure of these compounds consists of square antiprismatic Ce centers that are bound by bridging iodate anions and one bridging oxo anion. The structure of 2 differs from that of 1 in that the bridging oxo atom is partially protonated, resulting in significant lengthening of the Ce−O bond from 2.050(1) to 2.212(2) Å. This protonation also results in partial reduction of 1 from a formally all Ce 4+ compound to an intermediate-valent ion with both Ce 3+ and Ce 4+ that is visually observed with a color change in the crystals from bright yellow to dark brown for 1 and 2, respectively. Magnetic susceptibility measurements on 1 show there to be a small paramagnetic impurity phase that is consistent with about 1% Ce 3+ in the sample. Similar measurements on 2 show that it contains at least 22% Ce 3+, determined from a measured effective moment of 1.19(5) μ B /mol Ce. This result corresponds to a formulation of 2 as Ce 2 (IO 3 ) 6 (OH 0.44 ). Analysis of Ce L 3 -edge XANES spectra supports this formulation. UV−vis diffuse reflectance spectra indicate charge-transfer or delocalization of the 4f 1 electrons in 2 . These results are discussed in terms of an intermediate-valent state in 2 that is composed of f states on Ce and p states on the bridging O. Crystallographic data (193 K): 1, orthorhombic, space group Pnma, a = 6.8297(4) Å, b = 16.6725(9) Å, c = 14.2487(8) Å, Z = 4; 2, orthorhombic, space group Pnma, a = 6.8534(4) Å, b = 16.989(1) Å, c = 14.2404(8), Z = 4.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».