Synthesis and decarboxylation of Δ<sup>2</sup>-cephem-4,4-dicarboxylic acids
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
Penicillin V was converted in 14 steps into Δ 2 -cephems having hydrogen at C-3, hydrogen or ethyl at C-2, and two methoxycarbonyl, two benzyloxycarbonyl, or one methoxycarbonyl and one benzyloxycarbonyl substituent at C-4. Deprotection of these Δ 2 -cephem-4,4-dicarboxylic acid esters by alkaline hydrolysis (in the case of methyl esters) or hydrogenolysis (in the case of benzyl esters) led in all cases to rapid decarboxylation of the Δ 2 -cephem-4,4-dicarboxylic acid or Δ 2 -cephem-4,4-dicarboxylic acid monoester. With hydrogen at C-2, hydrolysis of the dimethyl ester with 1 equiv of base produced a Δ 2 -cephem. With 2 equiv of base, and with all compounds having methyl at C-2, hydrolysis or hydrogenolysis afforded 4α-substituted-Δ 2 -cephems. In contrast, simpler benzyl or methyl acetamidomalonates could be deprotected without difficulty to afford stable malonic acids. Reasons for the differences in ease of decarboxylation were examined using semiempirical (AM1) and ab initio (3-21G) molecular orbital calculations. The decarboxylation barriers of unionized cephem or acetamido malonic acids were found to be high (3540 kcal mol 1 ). Although the monoanion of acetamidomalonic acid retained a high barrier, the epimeric monoanions of a Δ 2 -cephem malonic acid decarboxylated with barriers of only 2 kcal mol 1 .Key words: mercaptoazetidinone, bromomalonate esters, MO calculations, sulfoxides, hydrogenolysis.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle