Novel Zinc (II)-Mediated Epimerization of 2‘-Carbonylalkyl-α-<i>C</i>-glycopyranosides to Their β-Anomers
Notice bibliographique
Résumé
2'-Aldehydes and 2'-ketones of alpha-C-glycosides, including the gluco-, galacto-, and manno- series, were epimerized exclusively to their beta-anomers in good-to-excellent yields under basic conditions and in the presence of zinc acetate. The beta-stereoselectivity is independent of the neighboring group at 2-O-substitution of sugar substrates. Therefore, this provides a particularly useful method for the preparation of manno-beta-C-glycosides. The epimerization is likely initiated by the formation of Zn-enolate that is stabilized by intramolecular chelation to the pyranose ring-oxygen to form a syn chair-boat structure. Due to the activation generated by the Zn-O coordination, fission of the C1-O bond occurs, leading to opening of the pyranose ring, which is spontaneously followed by a change in conformation. The more stable anti chair-boat transition state is favored, and the subsequent hetero-intramolecular Michael addition results in the formation of beta-C-glycoside in a ring-closure step.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».