Syntheses and Structures of TcOF<sub>5</sub>and the Tc<sub>2</sub>O<sub>2</sub>F<sub>9</sub><sup>+</sup>Cation and Formation of the TcOF<sub>4</sub><sup>+</sup>Cation in Solution
Notice bibliographique
Résumé
The last member of the series of technetium(VII) oxide fluorides, TcOF 5, has been prepared by oxidative fluorination of TcO 2 F 3 with KrF 2 in anhydrous HF. The pseudooctahedral ( C 4 v ) structure of TcOF 5 has been determined by 19 F and 99 Tc NMR, Raman, and infrared spectroscopies and by single-crystal X-ray diffraction. TcOF 5 crystallizes in the orthorhombic crystal system, space group Pna 2 1, with a = 9.235(3) Å, b = 4.939(2) Å, c = 8.502(3) Å, V = 387.7(2) Å 3, and Z = 4 at −102 °C, R 1 = 0.0256 and wR 2 = 0.0730. TcOF 5 behaves as a fluoride ion donor toward AsF 5 and SbF 5 in HF solvent, giving the Tc 2 O 2 F 9 + cation, which has been characterized as the AsF 6 - and Sb 2 F 11 - salts by Raman spectroscopy and as the [Tc 2 O 2 F 9 ][Sb 2 F 11 ] salt by single-crystal X-ray diffraction. [Tc 2 O 2 F 9 ][Sb 2 F 11 ] crystallizes in the orthorhombic crystal system, space group Pbcm, with a = 6.2925(4) Å, b = 21.205(2) Å, c = 11.7040(8) Å, V = 1561.7(2) Å 3, and Z = 8 at −90 °C, R 1 = 0.0368 and wR 2 = 0.0896. The Tc 2 O 2 F 9 + cation consists of two fluorine-bridged square pyramidal TcOF 4 groups in which the fluorine bridge is trans to the oxygens. Solution 19 F and 99 Tc NMR spectra of Tc 2 O 2 F 9 + salts in HF and of TcOF 5 dissolved in SbF 5 are consistent with the formation of the TcOF 4 + cation. Local density functional theory has been used to calculate the geometrical parameters, vibrational frequencies, and 19 F and 99 Tc NMR parameters of MOF 5 (M = Tc, Re, Os) and Tc 2 O 2 F 9 +, which are in good agreement with available experimental values. The results of ab initio calculations and normal coordinate analyses for MOF 5 confirm the trans influence of oxygen, which leads to lengthening of the axial fluorine−metal bond length and a correspondingly lower stretching force constant relative to that of the shorter equatorial metal−fluorine bonds.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».