Syntheses and Structures of TcOF<sub>5</sub>and the Tc<sub>2</sub>O<sub>2</sub>F<sub>9</sub><sup>+</sup>Cation and Formation of the TcOF<sub>4</sub><sup>+</sup>Cation in Solution
Notice bibliographique
Résumé
The last member of the series of technetium(VII) oxide fluorides, TcOF 5, has been prepared by oxidative fluorination of TcO 2 F 3 with KrF 2 in anhydrous HF. The pseudooctahedral ( C 4 v ) structure of TcOF 5 has been determined by 19 F and 99 Tc NMR, Raman, and infrared spectroscopies and by single-crystal X-ray diffraction. TcOF 5 crystallizes in the orthorhombic crystal system, space group Pna 2 1, with a = 9.235(3) Å, b = 4.939(2) Å, c = 8.502(3) Å, V = 387.7(2) Å 3, and Z = 4 at −102 °C, R 1 = 0.0256 and wR 2 = 0.0730. TcOF 5 behaves as a fluoride ion donor toward AsF 5 and SbF 5 in HF solvent, giving the Tc 2 O 2 F 9 + cation, which has been characterized as the AsF 6 - and Sb 2 F 11 - salts by Raman spectroscopy and as the [Tc 2 O 2 F 9 ][Sb 2 F 11 ] salt by single-crystal X-ray diffraction. [Tc 2 O 2 F 9 ][Sb 2 F 11 ] crystallizes in the orthorhombic crystal system, space group Pbcm, with a = 6.2925(4) Å, b = 21.205(2) Å, c = 11.7040(8) Å, V = 1561.7(2) Å 3, and Z = 8 at −90 °C, R 1 = 0.0368 and wR 2 = 0.0896. The Tc 2 O 2 F 9 + cation consists of two fluorine-bridged square pyramidal TcOF 4 groups in which the fluorine bridge is trans to the oxygens. Solution 19 F and 99 Tc NMR spectra of Tc 2 O 2 F 9 + salts in HF and of TcOF 5 dissolved in SbF 5 are consistent with the formation of the TcOF 4 + cation. Local density functional theory has been used to calculate the geometrical parameters, vibrational frequencies, and 19 F and 99 Tc NMR parameters of MOF 5 (M = Tc, Re, Os) and Tc 2 O 2 F 9 +, which are in good agreement with available experimental values. The results of ab initio calculations and normal coordinate analyses for MOF 5 confirm the trans influence of oxygen, which leads to lengthening of the axial fluorine−metal bond length and a correspondingly lower stretching force constant relative to that of the shorter equatorial metal−fluorine bonds.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,002 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,002 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,002 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,002 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».