The K<sub>2</sub>(9-ethylguanine)<sub>12</sub><sup>2+</sup> quadruplex is more stable to unimolecular dissociation than the K(9-ethylguanine)<sub>8</sub><sup>+</sup> quadruplex in the gas phase: a BIRD, energy resolved SORI-CID, IRMPD spectroscopic, and computational study
Notice bibliographique
Résumé
A combination of experimental trapped-ion mass spectrometric studies and computational chemistry has been used in the present work to assess the intrinsic properties of the potassiated 9-ethylguanine (9eG) self-assembled quadruplex, K2(9eG)122+, in the gas phase. Infrared multiple photon dissociation (IRMPD) spectroscopy in the N-H/C-H stretching region (2700-3800 cm-1) revealed that this G-quadruplex is a sandwich-type structure with two G-tetrads sandwiching each of the two K+, very similar to the structure determined previously for the K(9eG)8+ complexes. The stability of K2(9eG)122+ toward unimolecular dissociation and its binding energy were examined using energy-resolved sustained off-resonance collision induced dissociation (SORI-CID) and blackbody infrared radiative dissociation (BIRD) kinetics experiments. SORI-CID experiments showed that the self-assembled K2(9eG)122+ complex undergoes charge separation forming K(9eG)8+ and K(9eG)4+ compared to K(9eG)8+ which loses neutral 9eG. More interestingly, K2(9eG)122+ is more stable toward unimolecular dissociation activated by SORI-CID than the K(9eG)8+ complex. Temperature dependent BIRD kinetics for K2(9eG)122+ were consistent with energy-resolved SORI-CID results showing K2(9eG)122+ to have an activation energy of 225 ± 15 kJ mol-1, approximately 50 kJ mol-1 greater than that determined for K(9eG)8+. The extra stability of K2(9eG)122+ is apparently not thermodynamic stability, but most likely due to an energy barrier for dissociation.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».