Dependence of the virial exciton model on basis set and exact-exchange fraction
Notice bibliographique
Résumé
The exchange-only (uncorrelated) singlet-triplet energy difference in one-electron excited configurations is 2Kif, where Kif is the Coulomb self-energy of the product of the transition orbitals. A nonempirical, virial-theorem argument was presented by Becke [J. Chem. Phys. 148, 044112 (2018)] that the correlated singlet-triplet energy difference should be half of this, namely, Kif. This incredibly simple result gave HOMO-LUMO singlet excitation energies in small-molecule benchmark sets as good as the popular TD-B3LYP time-dependent approach to excited states. In a subsequent application to long-chain polyenes approaching the polyacetylene limit [A. D. Becke, J. Chem. Phys. 149, 081102 (2018)], we found a dramatic dependence of the optical gap on the amount of exact exchange in the density functionals used to generate the orbitals. Here, we assess the effect of the exact-exchange fraction in standard small-molecule tests. Also, we assess two basis-set extremes: the highly practical cc-pVDZ basis set and the higher-quality aug-cc-pVTZ.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,005 | 0,016 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,003 |
| Science ouverte | 0,003 | 0,002 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».