Synthesis of arborescent polystyrene by “click” grafting
Notice bibliographique
Résumé
ABSTRACT A method was developed for the synthesis of arborescent polystyrene by “click” coupling. Acetylene functionalities were introduced on linear polystyrene (Mn = 5300 g/mol, Mw/Mn = 1.05) by acetylation and reaction with potassium hydroxide, 18‐crown‐6 and propargyl bromide in toluene. Polymerization of styrene with 6‐tert‐butyldimethylsiloxyhexyllithium yielded polystyrene (Mn = 5200 g/mol, Mw/Mn = 1.09) with a protected hydroxyl chain end. Deprotection, followed by conversions to tosyl and azide functionalities, provided the side chain material. Coupling with CuBr and N,N,N′,N″,N″‐pentamethyldiethylenetriamine proceeded in up to 94% yield. Repetition of the grafting cycles led to well‐defined (Mw/Mn ≤ 1.1) polymers of generations G1 and G2 in 84% and 60% yield, respectively, with Mn and branching functionalities reaching 2.8 × 106 g/mol and 460, respectively, for the G2 polymer. Coupling longer (Mn = 45,000 g/mol) side chains with acetylene‐functionalized substrates was also examined. For a linear substrate, a G0 polymer with Mn = 4.6 × 105 g/mol and Mw/Mn = 1.10 was obtained in 87% yield; coupling with the G0 (Mn = 52,000 g/mol) substrate produced a G1 polymer (Mn = 1.4×106 g/mol, Mw/Mn = 1.38) in 28% yield. The complementary approach using azide‐functionalized substrates and acetylene‐terminated side chains was also investigated, but proceeded in lower yield. © 2019 Wiley Periodicals, Inc. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2019, 57, 1730–1740
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,002 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».