Application of Time-Resolved Fluorescence Anisotropy To Probe Quinoline-Based Foldamers Labeled with Oligo(phenylene vinylene)
Notice bibliographique
Résumé
A series of oligoquinoline carboxamides (Q n with n = 1–32) were prepared with an oligo(phenylene vinylene) (OPV) fluorophore covalently attached at one end via a rigid amide bond. The fluorescence decays of the OPV-Q n solutions in chloroform were acquired with a vertically polarized excitation and an emission that was either vertically or horizontally polarized to yield the fluorescence decays I VV ( t ) and I VH ( t ), respectively. The I VV ( t ) and I VH ( t ) decays were fitted globally assuming a monoexponential anisotropy. The fits were good, indicating that the theoretical triexponential anisotropy of these rigid symmetric top macromolecules was well represented by a single exponential over the range of Q n lengths studied. The rotational time retrieved from the global analysis of the I VV ( t ) and I VH ( t ) fluorescence decays was found to increase linearly with increasing oligoquinoline chain length in agreement with the notion that these macromolecules were foldamers that adopted a rigid helical conformation in solution. Furthermore, the hydrodynamic volume of the OPV-Q n constructs determined from their rotational times perfectly matched that expected from the known dimensions of the Q n samples obtained from single-crystal X-ray diffraction. Unfortunately, the small aspect ratio of the foldamers prevented the resolution of the separate rotational times that would be expected from symmetric top macromolecules whose geometry could be described as ellipsoids or cylinders. Consequently, reliable values for the D ∥ and D ⊥ diffusion coefficients representing the tumbling of the foldamers along and perpendicular to the main axis of the symmetric top macromolecule could not be obtained for the OPV-Q n foldamers. Nevertheless, the excellent correlation found between the foldamer size and rotational time suggests that time-resolved fluorescence anisotropy is a robust experimental technique to characterize the size and conformation of rigid foldamers in solution.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».