Studies on the Organocatalytic Enantioselective Michael Addition of Cyclic Ketones and α,α-Disubstituted Aldehydes to α-Nitrostyrenes
Notice bibliographique
Résumé
Background: The catalytic asymmetric Michael addition of carbonyl compounds to nitrostyrenes is of interest because the reaction establishes two adjacent stereocenters in one step and the product γ-nitrocarbonyl compounds are synthetically useful intermediates. This reaction has been exhaustively investigated with β-nitrostyrenes as the Michael acceptors but the use of α-nitrostyrenes, for establishing nonadjacent stereocenters in the product, is not well studied. Objective: The aim of this study was to investigate the organocatalytic asymmetric, enamine mediated, Michael addition of cyclic ketones and α,α-disubstituted aldehydes to in situ generated α- nitrostyrenes and to optimize the diastereoselectivity and the enantioselectivity of the reaction. Method: The Michael addition reactions of a series of ketones and aldehydes with a variety of α- nitrostyrenes, that were generated in situ form nitroacetates, were conducted in a selection of solvents in the presence of chiral pyrrolidine catalysts and protic acid additives. Conditions that provided the highest asymmetric induction were identified. Results: Under optimized conditions, γ-nitroketones (up to 99% ee) and γ-nitroaldehydes (up to 79% ee) were obtained. The synthetic utility of the γ-nitroladehydes was demonstrated by converting a representative Michael adduct into a functionalized pyrrolidine. Conclusion: The enamine mediated Michael addition of cyclic ketones and α,α-disubstituted aldehydes to in situ generated α-nitrostyrenes proceeds with moderate to good levels of 1,3-asymmetric induction. The methodology complements the well-known Michael addition reactions of β- nitrostyrene, and provides access to enantiomerically enriched γ-aryl-γ-nitro ketones and γ-aryl-γ-nitro aldehydes. Keywords: Aldehydes, ketones, Michael addition, organocatalysis, α-nitrostyrene, carbonyl compounds.
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
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