Chromium Oxide Tetrafluoride and Its Reactions with Xenon Hexafluoride; the [XeF <sub>5</sub> ] <sup>+</sup> and [Xe <sub>2</sub> F <sub>11</sub> ] <sup>+</sup> Salts of the [Cr <sup>VI</sup> OF <sub>5</sub> ] <sup>−</sup> , [Cr <sup>V</sup> OF <sub>5</sub> ] <sup>2−</sup> , [Cr <sup>V</sup> <sub>2</sub> O <sub>2</sub> F <sub>8</sub> ] <sup>2−</sup> , and [Cr <sup>IV</sup> F <sub>6</sub> ] <sup>2−</sup> Anions
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Molten mixtures of XeF 6 and Cr VI OF 4 react by means of F 2 elimination to form [XeF 5 ][Xe 2 F 11 ][Cr V OF 5 ] ⋅ 2 Cr VI OF 4 , [XeF 5 ] 2 [Cr IV F 6 ] ⋅ 2 Cr VI OF 4 , [Xe 2 F 11 ] 2 [Cr IV F 6 ], and [XeF 5 ] 2 [Cr V 2 O 2 F 8 ], whereas their reactions in anhydrous hydrogen fluoride (aHF) and CFCl 3 /aHF yield [XeF 5 ] 2 [Cr V 2 O 2 F 8 ] ⋅ 2 HF and [XeF 5 ] 2 [Cr V 2 O 2 F 8 ] ⋅ 2 XeOF 4 . Other than [Xe 2 F 11 ][M VI OF 5 ] and [XeF 5 ][M VI 2 O 2 F 9 ] (M=Mo or W), these salts are the only Group 6 oxyfluoro‐anions known to stabilize noble‐gas cations. Their reaction pathways involve redox transformations that give [XeF 5 ] + and/or [Xe 2 F 11 ] + salts of the known [Cr V OF 5 ] 2− and [Cr IV F 6 ] 2− anions, and the novel [Cr V 2 O 2 F 8 ] 2− anion. A low‐temperature Raman spectroscopic study of an equimolar mixture of solid XeF 6 and CrOF 4 revealed that [Xe 2 F 11 ][Cr VI OF 5 ] is formed as a reaction intermediate. The salts were structurally characterized by LT single‐crystal X‐ray diffraction and LT Raman spectroscopy, and provide the first structural characterizations of the [Cr V OF 5 ] 2− and [Cr V 2 O 2 F 8 ] 2− anions, where [Cr V 2 O 2 F 8 ] 2− represents a new structural motif among the known oxyfluoro‐anions of Group 6. The X‐ray structures show that [XeF 5 ] + and [Xe 2 F 11 ] + form ion pairs with their respective anions by means of Xe‐ ‐ ‐F–Cr bridges. Quantum‐chemical calculations were carried out to obtain the energy‐minimized, gas‐phase geometries and the vibrational frequencies of the anions and their ion pairs and to aid in the assignments of their Raman spectra.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».