Extraction of monomer-cluster association rate constants from water nucleation data measured at extreme supersaturations
Notice bibliographique
Résumé
We utilize recently reported data for water nucleation in the uniform postnozzle flow of pulsed Laval expansions to derive water monomer association rates with clusters. The nucleation experiments are carried out at flow temperatures of 87.0 K and 47.5 K and supersaturations of lnS ∼ 41 and 104, respectively. The cluster size distributions are measured at different nucleation times by mass spectrometry coupled with soft single-photon ionization at 13.8 eV. The soft ionization method ensures that the original cluster size distributions are largely preserved upon ionization. We compare our experimental data with predictions by a kinetic model using rate coefficients from a previous ab initio calculation with a master equation approach. The prediction and our experimental data differ, in particular, at the temperature of 87.0 K. Assuming cluster evaporation to be negligible, we derive association rate coefficients between monomer and clusters purely based on our experimental data. The derived dimerization rate lies 2-3 orders of magnitude below the gas kinetic collision limit and agrees with the aforementioned ab initio calculation. Other than the dimerization rate, however, the derived rate coefficients between monomer and cluster j (j ≥ 3) are on the same order of magnitude as the kinetic collision limit. A kinetic model based on these results confirms that coagulation is indeed negligible in our experiments. We further present a detailed analysis of the uncertainties in our experiments and methodology for rate derivation and specify the dependency of the derived rates on uncertainties in monomer and cluster concentrations.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».